购买新车后，提车时需要向4S店索取以下几个方面的东西：

1. 车辆所有权证书和行驶证：这是新车的重要证明文件，包括车辆所有人、车辆型号、发动机号、车架号等信息，需要妥善保管，以备日后使用。

2. 发票和购车合同：这是购车的重要凭证，包括车辆价格、购车时间、付款方式等内容，需要认真核对，确保无误。

3. 三包凭证：新车享有的“三包”服务包括质量保证、保修和退换货服务，需要获得相应的三包凭证，以便在日后享受相应服务。

4. 车辆保险：购车时需要购买车险，提车时需要得到车险保单和保险合同，确保车辆在行驶中得到充分的保障。

5. 车辆使用说明书：这是新车的重要使用手册，包括车辆的使用方法、注意事项、保养维修等内容，需要认真阅读，以便正确使用车辆。

6. 车钥匙和备用钥匙：这是车辆的重要配件，需要妥善保管，防止遗失或丢失。

在提车时，需要认真核对以上内容，确保一切无误，以便日后的使用和维护。同时，还需要注意保护自己的权益，如有异议或不满意的地方，可以及时向4S店提出，以便及时解决问题。