路飞与艾斯相遇是在《海贼王》的第三十四集中出现的。在这一集中，路飞和他的船员们来到了东海区域的一座小岛上，准备寻找一位传说中的船匠。在岛上，他们遇到了一个叫做艾斯的神秘男子。

艾斯是一个身穿白色外套的青年，他的外表和气质都非常独特。他拥有强大的实力和无与伦比的技巧，可以轻易地击败路飞和其他的船员。在与路飞的战斗中，艾斯还展现了他的神秘能力——能够让他的拳头变成火焰，这让路飞和他的船员们感到十分震惊。

尽管最初路飞和艾斯之间存在一些矛盾和误解，但最终他们通过战斗和交流，建立了起来一种特殊的友谊和信任。艾斯也因此成为了路飞的好友和盟友，并一同与路飞和他的船员们踏上了新的冒险之旅。

在这一集中，路飞和艾斯的相遇不仅是一次意外的事件，更是两个强大的人物之间相互认识和相互理解的开始。这一段故事也为之后的剧情发展奠定了基础，成为了《海贼王》中的一个经典场景。