《好先生》是一部由中国大陆制作的电视剧，讲述了一位天才刑侦专家和一位律师携手合作，解决了许多重大的犯罪案件。在剧中，陈放是一位被冤枉的小偷，他被指控偷了一份重要的文件，而好先生则是负责调查此案的刑侦专家。

在第14集中，好先生终于知道了陈放被冤枉的真相。当时，好先生通过调查发现，陈放并没有偷那份文件，而是被其他人陷害。好先生随后与陈放见面，向他道歉并帮助他洗清了罪名。

因此，好先生知道陈放真相是在《好先生》的第14集中。通过这一事件，好先生也展现出了他非凡的智慧和毅力，让观众们更加喜爱他这个角色。